THÔNG TIN TÓM TẮT VỀ NHỮNG KẾT LUẬN MỚI CỦA LUẬN ÁN TIẾN SỸ
– Tên đề tài: Nghiên cứu cơ chế phản ứng của axit fulminic (HCNO) với một số tác nhân bằng phương pháp hóa học tính toán
– Chuyên ngành: Hóa lí thuyết và hóa lí
– Mã số: 62.44.01.19
– Nghiên cứu sinh: Nguyễn Trọng Nghĩa
– Người hướng dẫn: PGS.TS Nguyễn Thị Minh Huệ (hướng dẫn thứ nhất) ; GS.TSKH M.C. Lin (hướng dẫn thứ hai)
– Cơ sở đào tạo: Trường Đại học Sư phạm Hà Nội.
– Những kết luận mới của luận án:
1. Đã xây dựng bề mặt thế năng một cách chi tiết cho 9 hệ phản ứng của HCNO với các cấu tử gồm các gốc no, gốc không no, gốc thơm, nguyên tử và phân tử trung hòa. Đồng thời, đã xác định được các thông số nhiệt động của 9 hệ trên và đã tính động học cho phản ứng của HCNO với hai tác nhân là gốc OH và nguyên tử H. Các tính toán được thực hiện theo các phương pháp hiện đại, có độ tin cậy cao, và thu được các kết quả phù hợp tốt với thực nghiệm.
2. HCNO có xu hướng cho electron khi tham gia phản ứng. Do đó, axit này dễ dàng phản ứng với các tác nhân oxi hóa mạnh như gốc OH hay nguyên tử F, trong khi đó, phản ứng xảy ra khó hơn với các gốc CH3, NH2 hay nguyên tử H và phản ứng đặc biệt khó khăn với các phân tử trung hòa như HF, H2O, CH4. Tương tự, gốc không no C2H kém ổn định phản ứng dễ dàng hơn gốc thơm C6H5.
3. Trong hầu hết các phản ứng, HCNO ưu tiên phản ứng theo cơ chế cộng ở nguyên tử C tạo thành trạng thái trung gian trước khi đồng phân hóa hoặc phân hủy thành các sản phẩm. Tuy nhiên, khi tác dụng với một số tác nhân phản ứng mạnh như F, C2H, phản ứng tách H (H abstraction) của HCNO cũng được ưu tiên.
4. Quá trình đồng phân hóa axit fulminic (HCNO) thành axit isocyanic (HNCO) rất khó tự xảy ra do hàng rào năng lượng rất cao. Tuy nhiên, quá trình này có thể dễ dàng xảy ra khi có mặt một số gốc và nguyên tử như CH3, H.
